橡胶在热氧老化过程中的变化

图3-1  
天然橡胶在老化过程中的拉伸强度及伸长率的变化
(1)结构的变化
通过对橡胶热氧老化机理的分析可知,橡胶在热氧老化过程中的结构变化可分为两类:一是以分子链降解为主的热氧老化反应;二是以分子链之间交联为主的热氧老化反应。在对天然橡胶热氧老化产物的分析中发现,有醇、酸、醛及二氧化碳等产生,根据对橡胶热氧老化机理的分析及实验数据的分析可知,天然橡胶等含有异戊二烯单元的橡胶在热氧老化过程中是以分子链断裂为主,类似的还有聚异戊二烯橡胶、丁基橡胶、二元乙丙橡胶、均聚型氯醚橡胶及共聚型氯醚橡胶等。这类橡胶在发生热氧老化后的外观表现为变软、发黏。顺丁橡胶等含有丁二烯的橡胶在热氧老化过程中发生的主要是交联反应,类似的橡胶品种还有NBR、SBR、CR、EPDM、FPM及CSM等。这类橡胶在发生热氧老化后的外观表现为变硬、变脆。
(2)性能变化
伴随着结构的变化,在热氧老化过程中橡胶的性能也发生相应的变化图3-1表示天然橡胶随热氧老化过程其拉伸强度及伸长率所发生的变化。
可见,无论是氧化断裂型的天然橡胶还是以氧化交联为主的丁苯橡胶及氯丁橡胶,其拉伸强度和伸长率都随着热氧老化的进程而下降。橡胶在热氧老化过程中应力松弛速度变大,因而随着老化的进行,橡胶的水久变形增大。另外,橡胶经过老化后弹性下降,如天然橡胶只吸收1%(质量分数)的氧,其弹性体性能即大部分丧失。
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