防老剂的并用效应有哪些?
为了提高防护效果,在实际应用时常常选用两种或两种以上具不同作用机理的防老剂进行并用,或选用同一防护机理的防老剂并用,或选用在同一分子上按不同机理起作用的基团同时存在的防老剂,并用后效果有三种。
①对抗效应对抗效应是指两种或两种以上的防老剂并用时,所产生的防护效果小于它们单独使用时的效果之和,实际使用时应当防止这种现象产生。研究表明,当显酸性的防老剂与显碱性的防老剂并用时,由于两者将产生类似于盐的复合物,因而产生对抗效应。另外,通常的链断裂型防老剂与某些硫化物尤其是多硫化物之间也产生对抗效应。在含有1%的4010NA的硫化天然橡胶中,加入多硫化物后使氧化速率提高,这也是对抗效应。在含有芳胺或受阻酚的过氧化物硫化的纯天然橡胶中,加入三硫化物,也发现有类似的现象。对抗效应的产生与硫化物的结构有很大关系,如二烯链硫化物与防老剂有显著的对抗效应,而二正丁基硫化物和三正己基三硫化物则无对抗效应。一般单硫化物的影响比多硫化物小。炭黑在橡胶中既有抑制氧化的作用,又有助氧化的作用。在链断裂型防老剂存在下炭黑抑制效果的减小,或在炭黑存在下防老剂防护效能的下降,都清楚地表明它们之间产生了对抗效应。
②加和效应加和效应是指防老剂并用后所产生的防护效果等于它们各自单独作用的效果之和。在选择防老剂并用时,能产生加和效应是最基本的要求。同类型的防老剂并用后通常只产生加和效应,但有时并用后会获得其他好处。例如,两种挥发性不同的酚类防老剂并用,不但能产生加和效应,而且与等量地单独使用一种防老剂相比能够在更广泛的温度范围内发挥抑制效能。另外,大多数防老剂在使用浓度较高时显示出助氧化效应,这可通过将两种或几种防老剂以较低的浓度并用予以避免,并用后的效果为各组分通常效果之和。
③协同效应协同效应是防老剂并用使用后的效果大于每种防老剂单独使用的效果之和。在选择防老剂时,这是希望得到的并用体系。
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