促进剂TMTD
1、性能
白色结晶粉未，无臭、无味。由氯仿、乙醇混合溶剂重结品所得的产品，熔点155-156℃。密度1.29g/cm³(20℃)。工业品熔点136℃以上。溶于苯、丙酮、氯仿、二硫化碳，微溶于乙醇和乙醚，不溶于水、稀碱、汽油。与水共热生成二甲胺和二硫化碳。对皮肤和呼吸道有刺激作用。贮存稳定。
2、生产原理
利用二甲胺、二硫化碳在碱性条件下反应生成二甲基二硫代氨基甲酸钠，然后经空气氧化得到二硫化四甲基秋兰姆。
3、工艺流程
4、主要原料(kg/t)
(1)空气氧化法
二甲胺(工业品)：1009 硫酸(95%)：288
亚硝酸钠(96%):287 氢氧化钠(≥95%)：370
二硫化碳(98%)：776
(2)氯气一空气氧化法
二甲胺(≥40%)：1040 二硫化碳(≥95%)：745
氢氧化钠(≥40%)：930 氧气(99%工业品)：328
5、生产工艺
(1)空气氧化法
采用釜式反应器进行缩合反应。先将固碱在釜内配成15%的水溶液，再加入二硫化碳和二甲胺(因沸点低，常为40%的水溶液)，搅拌，微微加热，控制温度在40~45℃，缩合反应1h以上，至料液PH值达9~10时，得到淡黄绿色或琥珀色液体，即缩合生成的二甲基二硫代氨基甲酸钠。将亚硝酸钠配成10%的水溶液，在常温、搅拌下加入缩合产物中，然后过滤，去除渣质，滤液输至氧化反应器。氧化反应器可用搅拌釜式，从夹套通冷却介质冷却；也可用塔式，塔体有夹套进行热交换。利用空气鼓泡搅拌，形成良好传质。将硫酸缓缓滴入氧化反应器内，控制温度在8℃左右，并同时通空气，进行氧化反应，生成促进剂TMTD。反应中有一氧化氮随空气带出，因其在空气中氧化为NO2而呈黄色，应进行吸收，氧化反应完成后再转入后处理。生成的二硫化四甲基秋兰姆不溶于水，以固粒析出，先吸滤，再水洗，脱水后干燥、粉碎、筛分,得到促进剂TMTD成品。
(2)氯气一空气氧化法
在缩合釜内，将浓度40%的二甲胺溶液与浓度15%的氢氧化钠水溶液，以及浓度98%的二硫化碳在40~45℃下反应1h，反应终点pH值在9~10之间，得到淡黄色液体即福美钠。用泵经计量将福美钠加入氧化塔顶部，空气经转子流量计由氧化塔底部导入，而氯气则由各层塔间导入，氯气经空气稀释后与50%浓度的福美钠逆向运动。生成的促进剂TMTD悬浮液经分离、水洗、干燥、粉碎、分、包装即得到成品。
(3)实验室制法
在装有搅拌器的100ml三口烧瓶中加入52g40%的二甲胺溶液、47g15%的NaOH溶液和73g98%的二硫化碳，搅拌，控制温度在40~45℃反应1h。终点时pH值在9~10间。再在搅拌下徐徐通入17g氯气(计钢瓶失重)。生成的促进剂TMTD经分离、水洗、干燥,得到成品。
6、质量标准
一级品 二级品
外观 白色或灰白色粉末
熔点(开始熔化温度)/℃ 140.0 136.0
外观 白色或灰白色粉末
熔点(开始熔化温度)/℃ 140.0 136.0
加热减量(75~85℃，2h)/% ≤0.50 0.50
灼烧残渣/% ≤0.20 0.40
灼烧残渣/% ≤0.20 0.40
细度（100目筛余物） 无 无
被磁铁吸出量/% ≤0.008
7、质量检验(HG2-473-83)
(1)熔点的测定
将试样置于表面皿中，放入70~75℃的烘箱中烘干，在干燥器中冷却至室温，用玛瑙研钵研细后装入一端封闭的清洁、干燥的毛细管中。为使装人的试样紧密，将装有试样的毛细管经直立在玻璃板上的玻璃管中投掷十余次，至毛细管中试样紧缩为2~3mm高，立即将毛细管上端熔封。缓缓加热传热液，待温度升至距预测试样熔点前约10℃时，将装有试样的毛细管附着于温度计上，使试样的中心和温度计水银球的中心处于同一高度，插入传热液中，以每分钟2℃升温，待温度升至距预测试样熔点前约5℃时，以每分钟(0.8±0.1)℃升温。这时要细心观察试样在毛细管中的变化情况，当试样收缩，开始出液体时的温度即为该试样的初熔温度(开始熔融温度)。若使用全浸式温度计，则测得之熔点按下式校正 T=1+0.0006h(t-t’)
式中T熔点温度，℃;
t—温度计指示的温度，℃
t’—辅助温度计指示的温度，℃;
h—露出液面的水银柱高度，℃。
若使用局浸温度计，按使用浸线进行校正，不再用温度校正值。
(2)其他指标测定
参见HC2-473-83二硫化四甲基秋兰姆的质量检验。
8、用途
促进剂TMTD为天然橡胶、合成橡胶及乳胶用超促进剂，加热至100℃以上可以分解出游离硫，故亦可作硫化剂，其有效硫磺含量约为13.3%。可作为噻唑类促进剂的第二促进剂，如用作硫化剂，硫化橡胶老化性能及耐热性能优良，本品主要用于制造轮胎、内胎、胶鞋、电缆、医疗用品及工业制品等。在农业上用作杀菌剂、杀虫剂。此外，也可用作润滑油添加剂和作为促进剂M及其他磺酰胺类促进剂的活化剂。
9、安全与贮运
在生产过程中，使用强酸、强碱等腐蚀性化学品，同时产品对皮肤及呼吸道有刺激作用。操作人员必须穿戴劳保用品。生产中排放的有毒气体必须采取吸收措施。车间内应保持良好的通风状态。如果使用氯气-空气氧化法，操作人员必须掌握有关氯气操作使用的知识。采用内衬牛皮纸袋的铁桶或胶木桶包装。贮存于干燥、通风处。不能与氧化剂共贮运。防止与明火接触。
