1、性能
白色粉末、无臭、有毒,有微弱的气味。相对密度1.13。熔点147℃。在170℃以上则分解。微溶于冷水及乙醚,溶于乙醇、四氯化碳、氯仿、热苯或热甲苯,易溶于无机酸,其水溶液呈强碱性。二苯胍具有相当广的硫化范围,因其临界温度较高(在141℃以上),所以在混炼、压延和压出工艺过程中不易烧焦;但在促进硫化作用时,能使产品稍微变黑。本品有毒,与皮肤接触有刺激性。贮存性能稳定。
2、生产原理
苯胺与二硫化碳缩合制得二苯硫脲,再将二苯硫脲、氧化铅、氨水、硫酸铵于40-70℃条件下反应制得二苯胍硫酸盐,经提取、过滤、中和后,干燥筛选得二苯胍(促进剂D)。
3、工艺流程
4、主要原料(kg/t)
苯胺(98%):157 硫磺(98%):11.1
氢氧化钠(95%):953 乙醇(95%):70
二硫化碳(99%):915 氨水(20%):862
硫酸铵(95%):43 氧化铅(98%):100
5、生产工艺
(1)氧化铅脱硫法
在脱硫反应釜中,先投入硫酸铵、氨水及酒精,再加入二苯硫脲,最后加入氧化铅。密闭,加热升温至40℃时,保温40℃;再将温度升到70℃,保温2h,同时用蒸馏的方法回收氨水及酒精,最后将温度升到105℃。反应完毕,放料于提取罐内,加入大量水及少量硫酸铵,将温度升到95-100℃,使反应物溶解,再过滤、脱铅及脱色,最后得到澄清的溶液,将澄清液(二苯胍硫酸盐溶液)打入中和沉淀罐内,加入氢氧化钠碱化,析出沉淀,再进行水洗、脱水、干燥、粉碎、过筛,即为成品。从反应锅出来的氨及酒精,都经过分馏塔,先将氨蒸出并冷凝成氨水,回收利用,然后再继续在蒸馏锅上加热以蒸出酒精,经冷凝回收备用。
(2)氧化锌脱硫法
将70%的乙醇加入反应器中,通氨约1-1.5h,待乙醇溶液为氨所饱和后加入二苯硫脲,搅拌下再通氨10min。将略过量的氧化锌加水调成糊状后慢慢滴入反应器,滴加达半量时宜通氨再次使反应液饱和,1h内滴加完氧化锌。然后通氨置换反应器内的空气,密闭,继续通氨至0.15~0.3MPa。在40℃左右反应3h,70℃左右(压力为0.25-0.3MPa)反应3h。反应毕,泄压回收氨气。趁热过滤分出硫化锌及未反应的氧化锌,滤渣用乙醇洗涤。洗液与滤液合并,蒸馏回收乙醇至105℃。将余物与少量热水混合,用盐酸酸化至pH=2.35,滤去残渣,用10%左右的氢氧化钠溶液重新碱化到pH=10,二苯胍即析出。过滤、水洗、甩干,在80℃烘干,粉碎,过筛即得成品。收率90%以上。
(3)实验室制法
将硫酸铵、氨水和乙醇加至反应瓶内,加入二苯硫脲,再加入氧化铅,搅拌下升温40℃/4h,70℃/2h,加入大量水,100℃使反应物溶解,过滤去铅渣,脱色后用NaOH使产品沉淀。抽滤、水洗、干燥得二苯胍。
6、质量标准(HG2-47C-83)
外观:白色粉末 含量/%:≥98.0
初熔点/℃:≥145.0 加热减量(75~80℃,2h)/%:≤0.20
灰分含量/%:≤0.30 100目筛余物(孔径0.154mm):0
7、用途
主要用作天然橡胶与合成橡胶的中速促进剂。常用作噻唑类、秋兰姆及次磺酰类促进剂的性,与促进剂DM、促进剂TMTD并用时,可用于连续硫化。用作噻唑类促进剂的第二促进剂时,硫化橡胶的耐老化性能有所下降,必须配以适当的防老剂。在氯丁橡胶中,本品有增塑剂和塑解剂的作用。本品不适用于白色或浅色制品以及食物接触的橡胶制品。主要用于制造轮胎、胶板、鞋底、工业制品、硬质胶和厚壁制品。
作为第一促进剂用量为1%-2%,作噻唑类的第二硫化促进剂时一般用量为0.1%-0.5%。还用作塑料交联剂、示温材料、涂料助剂、矿石浮选助剂、抛光材料助剂、建材化工助剂及金属分析试剂。
8、安全与贮运
本品有毒,与皮肤接触有刺激性。生产过程中应注意防护,防止粉尘污染环境,操作人员应穿戴防护用具。本品属可燃有机物,应远离火种火源,,可与氧化剂共贮运。消防可用水。